Os álcoois, por desidratação intramolecular e intermolecular, respectivamente, dão origem a

As reações de desidratação de álcoois ocorrem com a saída de uma molécula de água, que pode ser de origem intra ou intermolecular, e a formação de um alceno ou de um éter.

As reações de desidratação de álcoois são exemplos de reações orgânicas de eliminação. Nas reações de eliminação, um único composto origina dois outros compostos, sendo um orgânico e outro inorgânico.

No caso da desidratação de álcoois, o composto orgânico produzido pode ser um alceno ou um éter (dependendo do tipo de desidratação), e o composto inorgânico é a água. Para que isso ocorra, essas reações ocorrem normalmente em temperaturas bem elevadas e com a utilização de agentes desidratantes (substâncias que removem a água do meio reacional) que atuam também como catalisadores. O agente desidratante mais utilizado nas reações de desidratação dos álcoois é o ácido sulfúrico concentrado (H2SO4).

Existem dois tipos de reações de desidratação de álcoois. Veja cada um:

* Desidratação intramolecular dos álcoois: Intra significa “dentro”, o que significa que a molécula eliminada vem de dentro da molécula do álcool no reagente.

Observe a seguir um exemplo de reação de desidratação do etanol. Veja que o grupo hidroxila (OH) ligado a um dos carbonos do etanol é eliminado e, junto a ele, é eliminado também um hidrogênio do carbono vizinho. A hidroxila junta-se ao hidrogênio, formando a água.

Além disso, para cada molécula de álcool, forma-se uma molécula de um alceno com o mesmo número de carbonos do álcool de partida. É por isso que a desidratação intramolecular do etanol gera o eteno.

Mas e no caso de moléculas maiores em que há mais possibilidades de hidrogênios que podem ligar-se à hidroxila? Na desidratação intramolecular do 2-metilpentan-3-ol, por exemplo, qual dos dois alquenos mostrados a seguir é formado?

Não pare agora... Tem mais depois da publicidade ;)

Para exemplos como esse, segue-se a regra de Saytzef, que diz que a reação predominante sempre produz o alceno mais ramificado. Isso significa que o hidrogênio com maior tendência para sair é do carbono menos hidrogenado. Desse modo, a facilidade de saída do hidrogênio segue a seguinte ordem:

Álcoois terciários > Álcoois secundários > Álcoois primários

Voltando ao exemplo da desidratação do 2-metilpentan-3-ol, o hidrogênio com maior tendência de sair é o que fica no carbono à direita do carbono da hidroxila, pois ele é terciário, enquanto o outro carbono é secundário. Desse modo, ele será produto nos dois casos, mas o de cima será o predominante, sendo produzido em maior quantidade.

* Desidratação intermolecular dos álcoois: Inter significa “entre” ou “no meio”, o que significa que a molécula eliminada vem de duas moléculas de álcoois, que podem ser iguais ou diferentes. A hidroxila de um álcool junta-se ao hidrogênio da molécula do outro álcool e forma a água. O produto orgânico formado nesse caso é o éter.

Veja um exemplo em que ocorre a desidratação intermolecular entre duas moléculas de etanol:

Agora veja um exemplo de desidratação intermolecular entre duas moléculas de álcoois diferentes, o etanol e o 2,2-dimetil-propan-1-ol:

Note que há a formação de diferentes éteres que resultam de várias combinações entre os álcoois reagentes.

Estes exercícios sobre desidratação intramolecular de álcoois testarão seus conhecimentos sobre esse processo químico. Publicado por: Diogo Lopes Dias

Quado se realiza a desidratação intramolecular do propan-1-ol na presença de ácido sulfúrico (H2SO4) e aquecimento, qual dos produtos a seguir é obtido?

a) Propeno

b) Eteno

c) But-1-eno

d) Pent-1-eno

e) Hex-1-eno

Dados os nomes dos álcoois a seguir, qual deles é capaz de originar, a partir de uma reação de desidratação intramolecular na presença de ácido sulfúrico e aquecimento, o composto 2-metil-but-2-eno?

a) 2-metil-butan-3-ol

b) 3-metil-butan-2-ol

c) 3-metil-butan-1-ol

d) 2-metil-butan-4-ol

e) 3-metil-butan-4-ol

(PUC-RJ) A desidratação de um monoálcool saturado de peso molecular 74 produz um alceno que apresenta estereoisomeria geométrica. Com base nesses dados, podemos afirmar que o monoálcool é:

a) 2-metil-2-propan-2-ol

b) butan-2-ol

c) 1-butan1-ol

d) 2-metil-1-propan-1-ol

e) ciclobutanol

(INTEGRADO-RJ) Durante o cozimento da carne, a gordura nela existente produz som (“chiadeira”) e aroma peculiares. O glicerol presente na gordura decompõe-se em acroleína (líquido incolor e de forte odor) e água, segundo a reação:

O tipo da reação acima apresentada é:

a) eliminação de aldeídos

b) eliminação de álcoois

c) substituição de álcoois

d) substituição de ácidos

e) adição de aldeídos

respostas

Letra a). Quando o propan-1-ol sofre uma reação de desidratação intramolecular na presença de ácido, forma um alceno, como na equação a seguir:

A formação do alceno ocorre quando a hidroxila presente no carbono 1 interage com um hidrogênio do carbono 2 (carbono secundário), resultando em uma molécula de água. Com a saída da hidroxila e do hidrogênio, ambos os carbonos (1 e 2) passam a necessitar de uma ligação para alcançar estabilidade, o que ocorre com uma ligação pi entre eles.

Como existe uma ligação dupla (infixo en) entre os carbonos 1 e 2, na estrutura com três átomos de carbono (prefixo prop), o produto formado é o propeno.

Voltar a questão

Letra b). Analisando as alternativas, percebemos que apenas a posição da hidroxila do álcool (posição escrita após o infixo an) modifica-se. Para determinar a posição do grupo OH no álcool, devemos analisar a estrutura do alceno formado:

Como a ligação dupla está entre os carbonos 2 e 3, a hidroxila (OH) do álcool só pode estar no carbono 2 ou 3. Vamos afirmar que ela estava no carbono 3, pois o carbono 2 é terciário e, em uma reação de desidratação, o hidrogênio preferencialmente sai de um carbono terciário:  

Na estrutura acima, temos que a hidroxila está posicionada no carbono 2 e o radical está no carbono 3, pois a numeração de um álcool sempre se inicia a partir do carbono mais próximo da hidroxila. Assim sendo, o nome do álcool é 3-metil-butan-2-ol.

Voltar a questão

Letra b). Para que um alceno tenha estereoisomeria geométrica, ele deve apresentar dois ligantes diferentes em cada um dos carbonos da dupla (os ligantes de um carbono podem ser iguais aos do outro)

Como as alternativas trazem álcool com quatro carbonos, o alceno acima é o único que possui quatro carbonos e estereoisomeria geométrica. Nele temos em cada carbono da dupla os ligantes H e CH3, ou seja, ligantes diferentes.

Já que no alceno a dupla está entre os carbonos 2 e 3, a hidroxila estava posicionada em um deles, por isso, o álcool é o butan-2-ol.

Voltar a questão

Letra b). Trata-se de uma reação de eliminação porque a glicerina é um poliálcool e, na reação, temos a presença de ligação dupla no produto e formação de água, o que caracteriza reação de eliminação ou desidratação intramolecular de alcoóis.

Voltar a questão

Leia o artigo relacionado a este exercício e esclareça suas dúvidas

O que é uma desidratação intramolecular?

Como ocorre a desidratação dos álcoois?

Qual será o produto formado na desidratação intramolecular de um álcool?

Quais os produtos da desidratação intramolecular é da intermolecular do etanol respectivamente?